By this author

DYNAMICS OF EXCITED STATES OF CHOO, CHCHOO AND (CH)COO KRIEGE INTERMEDIATES

Issue number 12 from 03.03.2026

Карбонилоксиды, или интермедиаты Криге, являются химически активными соединениями, которые легко вступают в реакции с другими компонентами атмосферы, способствуя образованию ОН- и СН-радикалов, оксидов азота, альдегидов, перекиси водорода и различных кислот. В настоящей работе рассмотрены физико-химические процессы с участием электронно-возбужденных состояний молекул трех простых интермедиатов Криге: СНОО, СНСНОО и (СН)СОО. Кроме основного состояния S, в схему расчета включены четыре нижних электронно-возбужденных состояния этих соединений: S (nπ*), S (ππ*), S (nπ*) и S (ππ*). Установлено, что оптические переходы S→S и S→S имеют сравнительно большие дипольные моменты, поэтому именно они наблюдаются в спектрах поглощения данных соединений и играют ключевую роль в атмосферных процессах. Анализ структуры ППЭ, отвечающих указанным электронно-возбужденным состояниям, их взаимного расположения, величин локальных минимумов и максимумов, а также точек их пересечений показал, что при фотовозбуждении в типичных атмосферных условиях наиболее вероятной химической реакцией является прямой разрыв О—О-связи в S (ππ*) или S (ππ*) состояниях, приводящий к отрыву атома кислорода O(D). При более сложных условиях, когда молекула имеет достаточное количество внутренней энергии, возможны переходы на нижележащие электронные уровни, равновесные геометрии которых сильно отличаются от исходных. Это приводит к выделению большого количества энергии и последующей релаксации молекулы в основное электронное состояние S.

53 0