By this author

Comparative Analysis of the Kinetics and Mechanism of the Destruction of Phenoxy Radicals of 2,6-Diisobornyl-4- Methylphenol and 2,6-Ditret-Butyl-4-Methylphenol

Issue number 12 from 15.09.2025

Методом ЭПР изучена кинетика гибели феноксильных радикалов (In^•) – 2,6-диизоборнил-4-метилфенола (ДБФ) и 2,6-дитретбутил-4-метилфенола (ионол) в среде толуола при 295 K. Определены эффективные константы скорости гибели In^• первого порядка: k_ef = 0.30 с^–1 и 8.4 ⋅ 10^–3 с^–1 соответственно для ДБФ и ионола. С помощью теории функционала плотности выполнен анализ механизма гибели In^•. Установлено, что димеризация феноксильных радикалов ДБФ протекает с образованием п-C,O-димера, тогда как In^• ионола образует преимущественно п,п-C,C-димер. Димеры находятся в обратимом равновесии с феноксильными радикалами, а необратимое расходование In^• осуществляется в реакции их диспропорционирования. На основании DFT-исследования и литературных данных установлено, что величина k_ef  = k/2K для ДБФ выше за счет значительно большей константы скорости диспропорционирования In^•, хотя и константа равновесия k обратимой димеризации феноксильных радикалов ДБФ также выше константы равновесия для In^• ионола.

6 0